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作者:admin 閱讀量:次 發(fā)表時間:2021-12-01 09:38
生物降解塑料與制品降解性能及標(biāo)識要求,生物降解塑料
標(biāo)準(zhǔn)制定背景
全球生物降解塑料產(chǎn)能約為130萬噸,年復(fù)合增長率超過20%,聚乳酸(PLA)、聚對苯二甲酸己二酸丁二酯(PBAT)、聚羥基鏈烷酸酯(PHA)、聚碳酸亞丙酯(PPC)等可生物降解材料生產(chǎn)規(guī)模逐漸實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),開始在纖維、日用薄膜袋、農(nóng)用地膜等生活用品領(lǐng)域得到應(yīng)用。我國生物降解塑料快速發(fā)展,產(chǎn)能已近50萬噸左右,制品已經(jīng)在我國在城市生活垃圾分類、零售場所、餐飲、電子商務(wù)、郵政快件、外賣包裝等得到應(yīng)用。目前市場許多制品都印刷或標(biāo)注可降解,在市場眾多標(biāo)識有“降解”的各種塑料上,如何區(qū)分是否是真正的生物降解塑料制品、如何鑒別,已經(jīng)成為生產(chǎn)、銷售、使用和監(jiān)管等迫切之需。
GB/T 41010-2021 《生物降解塑料與制品降解性能及標(biāo)識要求》國家標(biāo)準(zhǔn),聚焦生物降解塑料制品生產(chǎn)、使用和監(jiān)管需求,結(jié)合生物降解塑料及制品特點,充分借鑒國際國外組織和國家相關(guān)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),給出了生物降解和生物降解率等術(shù)語和定義,規(guī)定了降解性能要求、標(biāo)識標(biāo)注要求和檢驗方法。
標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容
GB/T 41010-2021 《生物降解塑料與制品降解性能及標(biāo)識要求》國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范了生物降解和生物降解率等術(shù)語和定義,規(guī)定了降解性能要求、標(biāo)識標(biāo)注要求和檢驗方法等。標(biāo)準(zhǔn)適用于天然高分子材料、合成聚合物、含有如增塑劑、顏料或其他化合物等添加劑的材料等各類生物降解材料加工而成的制品。
以下節(jié)選了該標(biāo)準(zhǔn)文本中關(guān)于降解性能要求、降解性能檢驗方法選擇、標(biāo)識、標(biāo)識標(biāo)注要求等主要內(nèi)容:
4 降解性能要求
4.1 有機物成分(揮發(fā)性固體含量)
生物降解塑料與制品的有機物成分(揮發(fā)性固體含量)應(yīng)大于或等于51%。
4.2 化學(xué)性能
4.2.1 重金屬及特定元素含量限量
化學(xué)性能主要規(guī)定重金屬及特定元素含量限量要求,具體要求見表1。
表1 重金屬及特定元素含量限量要求
重金屬及特定元素 | 限量(干重)mg/kg |
砷(As) | ≤5 |
鎘(Cd) | ≤0.5 |
鈷(Co) | ≤38 |
鉻(Cr) | ≤50 |
銅(Cu) | ≤50 |
氟(F) | ≤100 |
汞(Hg) | ≤0.5 |
鎳(Ni) | ≤25 |
鉬(Mo) | ≤1 |
鉛(Pb) | ≤50 |
硒(Se) | ≤0.75 |
鋅(Zn) | ≤150 |
4.2.2 高度關(guān)注物質(zhì)
所使用的所有材料應(yīng)符合國家在某些領(lǐng)域產(chǎn)品或禁用危險物的法律規(guī)定,特別是那些被劃分為致癌的、致基因突變的、有生殖毒性的物質(zhì)、引起過敏癥的物質(zhì)應(yīng)受到高度關(guān)注。高度關(guān)注物質(zhì)應(yīng)符合GB/T 39498要求,由制造商應(yīng)提供自我聲明等相關(guān)證據(jù)。
4.3 生物降解率
生物降解率應(yīng)符合下列要求:
a)相對生物降解率應(yīng)大于等于90%,且材料中組分大于等于1%的單一有機成分絕對生物降解率應(yīng)大于等于60%;
b)如果生物降解塑料與制品由混合物或多種材質(zhì)復(fù)合組成,則組分小于1%的有機成分也應(yīng)生物降解,但可不提供能力證明,組分小于1%的各組分加和總量應(yīng)小于5%。
4.4 崩解率
對宣稱可工業(yè)堆肥、高固態(tài)厭氧消化、家庭堆肥等的生物降解塑料與制品,其崩解率應(yīng)大于等于90%。
4.5 降解產(chǎn)物生態(tài)毒性試驗
4.5.1 降解產(chǎn)物植物毒性試驗
如有要求時,生物降解塑料與制品的降解產(chǎn)物植物毒性試驗出苗率應(yīng)大于等于90%,且樣品降解產(chǎn)物種植植物經(jīng)過105℃、3h烘干后的重量與空白組種植植物烘干后重量的百分比應(yīng)大于等于90%。
4.5.2 降解產(chǎn)物蚯蚓試驗通過率
如有要求時,生物降解塑料與制品的降解產(chǎn)物的蚯蚓試驗存活率應(yīng)大于等于90%,且存活蚯蚓與試驗初蚯蚓重量之比應(yīng)大于等于90%。
5 降解性能檢驗方法選擇
有機成分(揮發(fā)性固體)含量按GB/T 9345.1—2008中方法A進(jìn)行測試,測試溫度為650℃。
降解環(huán)境條件主要有淡水環(huán)境、堆肥化、土壤、海洋環(huán)境、污泥厭氧消化、高固態(tài)厭氧消化等環(huán)境。有關(guān)降解性能的標(biāo)識,應(yīng)按照降解環(huán)境條件進(jìn)行標(biāo)識,并按表2選擇相應(yīng)的檢驗方法。
表2 不同降解條件下降解性能檢驗方法
降解環(huán)境條件 | 測試項目 | 檢驗方法 | ||
淡水環(huán)境降解條件 | 水性培養(yǎng)液(模擬河流、湖泊等淡水環(huán)境) | 需氧 | 生物分解率 | GB/T 19276.1,試驗周期180d。 |
GB/T 19276.2,試驗周期180d。 | ||||
厭氧 | 生物分解率 | GB/T 32106,試驗周期60d。 | ||
需氧/厭氧 | 生態(tài)毒性 | ISO 11348-3、ISO 10253、ISO 14669和ISO 16712 | ||
重金屬及特定元素含量要求 | 將樣品經(jīng)高壓系統(tǒng)微波消解,然后用原子吸收儀按GB/T 15337進(jìn)行測試,或者按照四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀按照GB/T 37837進(jìn)行檢測。仲裁時按照GB/T 15337進(jìn)行檢測。 將樣品與石英砂放在燃燒舟里混合蓋上適量石英砂,在通水蒸氣和氧氣情況下高溫爐1250℃中煅燒15min,氧氣流速1.0L/min,收集冷凝液。依據(jù)DIN 51723:2002,用等離子色譜測定儀進(jìn)行氟含量測試。 | |||
高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC) | 自我聲明等相關(guān)證據(jù)。 | |||
可堆肥化降解條件 | 工業(yè)堆肥化條件 | 需氧 | 生物分解率 | GB/T 19277.1,試驗周期180d。 |
GB/T 19277.2,試驗周期180d。 | ||||
崩解率 | GB/T 19811,試驗周期12周。 | |||
重金屬及特定元素含量 | 將樣品經(jīng)高壓系統(tǒng)微波消解,然后用原子吸收儀按GB/T 15337進(jìn)行測試,或者按照四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀按照GB/T 37837進(jìn)行檢測。仲裁時按照GB/T 15337進(jìn)行檢測。 將樣品與石英砂放在燃燒舟里混合蓋上適量石英砂,在通水蒸氣和氧氣情況下高溫爐1250℃中煅燒15min,氧氣流速1.0L/min,收集冷凝液。依據(jù)DIN 51723:2002,用等離子色譜測定儀進(jìn)行氟含量測試。 | |||
降解產(chǎn)物毒性試驗 | OECD 208和EN 13432:2000中附錄E。 | |||
家庭堆肥化條件 | 需氧 | 生物分解率 | GB/T 19277.1,試驗周期365d。 | |
GB/T 19277.2,試驗周期365d。 | ||||
崩解率 | GB/T 19811,試驗周期180d。 | |||
重金屬及特定元素含量 | 將樣品經(jīng)高壓系統(tǒng)微波消解,然后用原子吸收儀按GB/T 15337進(jìn)行測試,或者按照四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀按照GB/T 37837進(jìn)行檢測。仲裁時按照GB/T 15337進(jìn)行檢測。 將樣品與石英砂放在燃燒舟里混合蓋上適量石英砂,在通水蒸氣和氧氣情況下高溫爐1250℃中煅燒15min,氧氣流速1.0Lmin,收集冷凝液。依據(jù)DIN 51723:2002,用等離子色譜測定儀進(jìn)行氟含量測試。 | |||
降解產(chǎn)物毒性試驗 | OECD 208和EN 13432:2000中附錄E。 | |||
可土壤降解條件 | 土壤條件 | 需氧 | 生物分解率 | GB/T 22047,試驗周期2年。 |
生態(tài)毒性 | OECD 208和EN 13432:2000中附錄E。 | |||
蚯蚓試驗 | ASTM E 1676。 | |||
重金屬及特定元素含量 | 將樣品經(jīng)高壓系統(tǒng)微波消解,然后用原子吸收儀按GB/T 15337進(jìn)行測試,或者按照四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀按照GB/T 37837進(jìn)行檢測。仲裁時按照GB/T 15337進(jìn)行檢測。 將樣品與石英砂放在燃燒舟里混合蓋上適量石英砂,在通水蒸氣和氧氣情況下高溫爐1250℃中煅燒15min,氧氣流速1.0Lmin,收集冷凝液。依據(jù)DIN 51723:2002,用等離子色譜測定儀進(jìn)行氟含量測試。 | |||
高度關(guān)注物質(zhì) | 自我聲明等相關(guān)證據(jù)。 | |||
海洋環(huán)境降解條件 | 沙質(zhì)沉積物界面 | 需氧 | 生物分解率 | GB/T 40612,試驗周期2年。 |
海洋沉積物 | 需氧 | 生物分解率 | GB/T 40611,試驗周期2年。 | |
實際野外條件 | 需氧 | 生物分解率 | GB/T 40367,試驗周期2年。 | |
崩解率 | ISO 22766,試驗周期3年。 | |||
實驗室嗜溫條件 | 需氧 | 生物分解率 | GB/T 40611(或GB/T 40612)、GB/T 40367和ASTM D 6691 | |
生態(tài)毒性 | ISO 11348-3、ISO 10253、ISO 14669和ISO 16712 | |||
重金屬及特定元素含量要求 | 將樣品經(jīng)高壓系統(tǒng)微波消解,然后用原子吸收儀按GB/T 15337進(jìn)行測試,或者按照四極桿電感耦合等離子體質(zhì)譜儀按照GB/T 37837進(jìn)行檢測。仲裁時按照GB/T 15337進(jìn)行檢測。 將樣品與石英砂放在燃燒舟里混合蓋上適量石英砂,在通水蒸氣和氧氣情況下高溫爐1250℃中煅燒15min,氧氣流速1.0Lmin,收集冷凝液。依據(jù)DIN 51723:2002,用等離子色譜測定儀進(jìn)行氟含量測試。 | |||
高度關(guān)注物質(zhì)(SVHC) | 自我聲明等相關(guān)證據(jù)。 | |||
污泥厭氧消化降解條件 | 污泥消化(模擬厭氧消化裝置) | 厭氧 | 生物分解率 | GB/T 38737,試驗周期60d、最長90d。 |
高固態(tài)厭氧消化降解條件 | 高固態(tài)環(huán)境 | 厭氧 | 生物分解率 | GB/T 33797,試驗周期15d。 |
6 標(biāo)識
6.1 文字標(biāo)識
生物降解塑料與制品的文字標(biāo)識應(yīng)包括下列內(nèi)容:
a) 材質(zhì);
b) 降解環(huán)境條件;
c) 依據(jù)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)或降解測試方法標(biāo)準(zhǔn)及產(chǎn)品名稱。
6.2 圖形標(biāo)識
a材質(zhì)
b降解環(huán)境條件,降解環(huán)境條件可包括:
——可土壤降解;
——可堆肥化降解;
——海洋環(huán)境降解;
——淡水環(huán)境降解;
——污泥厭氧消化;
——高固態(tài)厭氧消化。
c產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)號
d產(chǎn)品名稱
示例:
標(biāo)識的適宜規(guī)格應(yīng)根據(jù)制品的尺寸來確定,如果需要縮小或擴大標(biāo)識,標(biāo)識給出的比例應(yīng)同等縮小或擴大。生物降解塑料與制品的標(biāo)識樣式規(guī)范見附錄A。
6.4 標(biāo)識的使用條件
標(biāo)記生物降解標(biāo)識的生物降解塑料與制品其降解性能應(yīng)符合第4章規(guī)定。
在生物降解標(biāo)識中降解條件可以是本文件規(guī)定的條件中的一種或幾種,標(biāo)出的每種降解條件下的降解性能應(yīng)具有相應(yīng)檢驗合格證明或其他符合性證明。
7 標(biāo)識標(biāo)注要求
7.1 產(chǎn)品材質(zhì)標(biāo)識
7.1.1 單一組分產(chǎn)品
產(chǎn)品由單一聚合物制得,按第6章規(guī)定進(jìn)行標(biāo)記。生物降解聚合物名稱及其標(biāo)識英文縮寫見表3。
表3 生物降解聚合物名稱與標(biāo)識英文縮寫示例
聚合物名稱 | 標(biāo)識英文縮寫 | |
天然高分子材料 | 淀粉 | St |
纖維素 | CA | |
聚乳酸 | PLA | |
聚己內(nèi)酯 | PCL | |
聚丁二酸-己二酸丁二酯 | PBSA | |
聚對苯二甲酸-己二酸丁二酯 | PBAT | |
聚羥基丁酸/戊酸酯 | PHBV | |
聚3-羥基丁酸/4-羥基丁酸酯 | P(3HB,4HB) | |
聚對二氧環(huán)己酮 | PPDO | |
聚丁二酸丁二酯 | PBS | |
聚乙醇酸 | PGA | |
聚碳酸亞丙酯,或二氧化碳/環(huán)氧丙烷共聚物 | PPC | |
二氧化碳/環(huán)氧乙烷共聚物 | PEC | |
聚-3-羥基丁酸酯 | PHB | |
聚乙醇酸 | PGA | |
聚對苯二甲酸-丁二酸丁二酯 | PBST | |
其他可生物降解聚合物 | 合適的縮寫 |
7.1.2 多組分的產(chǎn)品
聚合物混合物或合金的多組分產(chǎn)品,應(yīng)按照各種主要組成的質(zhì)量百分比例大小,從大到小依次排列,用名稱縮寫來表示聚合物的成分,縮寫之間用加號“+”隔開,并按“6 標(biāo)識”的規(guī)定進(jìn)行標(biāo)記。
示例 :
聚己內(nèi)酯和淀粉合金,聚己內(nèi)酯為主要聚合物,淀粉分散在其中,表示為:
PCL+St
7.1.3 含添加劑的產(chǎn)品(可選項)
含單一填料或增強劑的產(chǎn)品,填料或增強劑應(yīng)與聚合物一起標(biāo)識,聚合物縮寫后加連字符,然后按GB/T 1844.2規(guī)定的縮寫符號描述添加劑。
示例 1:
添加30%質(zhì)量百分比礦物粉末(碳酸鈣)的聚己內(nèi)酯,表示為:
>PCL-MD 30 或 PCL-CaCO3 30<
含多種填料或多種增強劑或兩者均含有的產(chǎn)品,應(yīng)按示例2和示例3規(guī)定,描述填料或增強劑的百分含量,并用圓括弧加以括弧。
示例 2:
含15%質(zhì)量百分比礦物粉(碳酸鈣)和25%質(zhì)量百分比玻璃纖維的聚乳酸,表示為:
>PLA-(GF25+MD15)< 或 >PLA-(GF+MD)40<
示例 3:
由含20%質(zhì)量百分比礦物粉(MD)和15%質(zhì)量百分比玻璃纖維(GF)的聚乳酸,表示為:
>PLA-(MD20+GF15)< 或 >PLA-(MD+GF)35<
7.2 標(biāo)識位置
產(chǎn)品使用標(biāo)識時,應(yīng)標(biāo)記在產(chǎn)品或外包裝上。
標(biāo)識宜標(biāo)注在產(chǎn)品本體,如底部、外側(cè)等明顯部位。受功能、外觀設(shè)計等影響無法在明顯部位標(biāo)注的,則應(yīng)標(biāo)注在產(chǎn)品外包裝上。同時,產(chǎn)品說明書中應(yīng)予以注明。
7.3 標(biāo)識顏色
標(biāo)識顏色以綠顏色(色號:R73 G106 B1)為主;在產(chǎn)品不方便使用綠顏色時,可根據(jù)產(chǎn)品選擇合適顏色(黑白為主),或者模塑、烙印等方式標(biāo)記時可采用產(chǎn)品本色。
7.4 標(biāo)識標(biāo)記方法
標(biāo)識的標(biāo)注可采用模塑、印刷、壓花、烙印或其他清晰且不易拭除的標(biāo)記方法進(jìn)行。
標(biāo)識應(yīng)清晰可見,不易磨損,且不應(yīng)損害產(chǎn)品的使用性能。
7.5 生物降解塑料與制品名稱
標(biāo)識中生物降解塑料與制品名稱,如有已發(fā)布實施的產(chǎn)品國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),則依據(jù)產(chǎn)品國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行命名。如無相應(yīng)的產(chǎn)品國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),則參照已發(fā)布實施的產(chǎn)品國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)命名。有關(guān)產(chǎn)品的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)見附錄B。
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